Должность секретаря СНБО была вакантной с 25 июня, когда ранее занимавшего этот пост Евгения Марчука президент Украины Леонид Кучма назначил министром обороны Украины.
54-летний генерал армии Радченко после окончания в 1971 году Киевского института легкой промышленности закончил Высшие курсы КГБ СССР в Минске и курсы при Высшей Краснознаменной школе КГБ СССР.
Свою карьеру начал в 1972 году в качестве оперуполномоченного Управления КГБ Украины в Киеве и Киевской области. С 1982 по 1993 годы работал на руководящих постах в областных управлениях КГБ в Ровенской и Тернопольской областях.
В 1994-1995 годах занимал пост министра внутренних дел, в 1995-1998 годах - главы СБУ. До февраля 2001 года Радченко был первым заместителем секретаря СНБО. С 2001 года он вновь возглавил СБУ.